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抗熔鹽腐蝕涂層因?yàn)槠渥陨淼膬?yōu)勢,因而被廣泛運(yùn)用,那么抗熔鹽腐蝕涂層的研究進(jìn)展是怎樣的呢?接下來一起了解一下!
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氟化物熔鹽具有低熔點(diǎn)、高沸點(diǎn)、高熱容、低蒸氣壓、高熱導(dǎo)率、低粘度以及杰出的化學(xué)穩(wěn)定性等一系列長處,其作為一種新型的傳熱或蓄熱介質(zhì)可用作反響堆冷卻劑,以及可用在高溫制氫、太陽能傳蓄熱和燃料電池等動力范疇。但是,高溫氟鹽具有腐蝕性,與氟鹽觸摸的資料的腐蝕約束了氟鹽的廣泛使用。
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鎳是元素周期表中28號元素,具有面心立方結(jié)構(gòu)(fcc),從室溫到高溫沒有同素異構(gòu)改變,是一種十分杰出的基體金屬。一起,因?yàn)镹i原子的第三電子殼層根本上被填滿,它能夠溶解比較多的改性元素進(jìn)行合金化,而依然堅(jiān)持γ奧氏體相的穩(wěn)定性。在不同的高溫環(huán)境中,Ni 基高溫合金使用最為廣泛。
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鎳基合金是以金屬鎳為基體,依據(jù)不同的使用參加相應(yīng)的合金元素以改進(jìn)合金的各項(xiàng)功能。依據(jù)鎳基合金較好的力學(xué)功能和加工功能,以及優(yōu)異的耐熔鹽腐蝕性,鎳基合金被廣泛的用于各種高溫熔鹽環(huán)境,鎳基高溫合金現(xiàn)已被作為熔鹽反響堆的首要的候選結(jié)構(gòu)資料。
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近年來,跟著對熔鹽堆的研討不斷升溫,以及氟化鹽在動力范疇的潛在的使用價值,國際許多研討機(jī)構(gòu)也對高溫鎳基合金在熔鹽環(huán)境進(jìn)行了很多的腐蝕研討,經(jīng)過調(diào)研,把近年來簡直一切鎳基高溫合金熔鹽腐蝕試驗(yàn)總結(jié)。從以下幾方面概括總結(jié)鎳基合金在熔鹽環(huán)境中腐蝕規(guī)則特色:金屬元素的腐蝕次序、雜質(zhì)對腐蝕的影響、時刻和溫度對腐蝕的影響、合金中Cr含量對腐蝕的影響以及Cr在熔鹽中的腐蝕產(chǎn)品等。
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1、不同金屬元素的腐蝕次序
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在高溫熔鹽環(huán)境中,生動元素容易被挑選性優(yōu)先腐蝕。美國國家航空與國際航天局(NASA)的研標(biāo)明,在高溫氟化鹽中,一些常見的金屬元素的被腐蝕的難易程度按以下次序由易到難:AlNASA給出的元素在熔鹽中的腐蝕難易次序與金屬氟化物的吉布斯構(gòu)成能共同。Ni基高溫合金中,為進(jìn)步合金的抗高溫氧化功能,一般參加一定量的金屬元素Cr,以便在合金外表構(gòu)成防護(hù)功能好的 Cr2O3為主的氧化膜,進(jìn)步鎳基高溫合金的抗高溫氧化功能,鎳基高溫合金實(shí)際上是以Ni-Cr二元系為基的合金。但是,Cr的氧化膜在高溫熔鹽中不穩(wěn)定,容易與熔鹽發(fā)作反響而被腐蝕溶解,從而起不到維護(hù)合金的效果。依據(jù)金屬元素的腐蝕次序可知,鎳基高溫合金在熔鹽環(huán)境中存在著Cr的挑選性腐蝕現(xiàn)象。
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2、水雜質(zhì)對腐蝕的影響
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因?yàn)榉}中有些組分具有極強(qiáng)的吸水性,如KF等,經(jīng)過烘干等辦法很難徹底去除熔鹽中的水雜質(zhì)。熔鹽中的水分,在高溫情況下熔鹽構(gòu)成HF,HF是強(qiáng)酸能夠引起簡直一切金屬資料的腐蝕。Ouyang等人在不同水含量FLiNaK鹽中對Hastelloy N和Hastelloy B3兩種鎳基高溫合金進(jìn)行腐蝕試驗(yàn)。合金在含有3.19 wt.%水分的鹽中的腐蝕失重約為在 1.91 wt.%水分的鹽中的腐蝕失重的三倍。比較于含有分水的FLiNaK鹽,樣品在純凈的FLiNaK鹽中的腐蝕失重要小得多。綜上所述,熔鹽中的水雜質(zhì)能夠加快鎳基合金的腐蝕。為削減資料的腐蝕,在腐蝕試驗(yàn)或許熔鹽的使用過程中,應(yīng)嚴(yán)格操控熔鹽中的水雜質(zhì)的含量。
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3、時刻、溫度對腐蝕的影響
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鎳基高溫合金作為熔鹽堆候選結(jié)構(gòu)資料,需要在不同溫度下長時刻運(yùn)轉(zhuǎn)。研討鎳基合金在不同溫度熔鹽中腐蝕不一起間的規(guī)則特色是很有必要的。Ouyang等人研討了Hastelloy N和Hastelloy B3兩種鎳基高溫合金在不同溫度的FLiNaK鹽中腐蝕不一起間的規(guī)則特色。成果標(biāo)明,跟著溫度的升高,合金的腐蝕加重;在相同的腐蝕溫度下,跟著合金在熔鹽中腐蝕時刻的延伸,合金腐蝕加重,腐蝕失重添加。Ouyang 經(jīng)過腐蝕失重核算得出樣品的腐蝕速率。成果標(biāo)明,樣品在前100小時腐蝕速率較大,跟著腐蝕時刻的延伸,樣品腐蝕速率逐步下降。
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ORNL對首要候選鎳基合金做過很多長時刻的腐蝕試驗(yàn),總結(jié)發(fā)現(xiàn)相同的腐蝕規(guī)則:合金前期腐蝕速率較快,跟著腐蝕時刻的延伸,后期腐蝕速率逐步減緩。合金在熔鹽前期腐蝕首要是雜質(zhì)引起的,跟著腐蝕時刻的延伸,熔鹽中雜質(zhì)的耗盡,腐蝕速率逐步變慢,后期首要受合金中元素的分散速率操控。因而,能夠經(jīng)過分散系數(shù)來猜測樣品在熔鹽中長時刻腐蝕深度。DeVan等人經(jīng)過元素示蹤法測試了Hastelloy N 合金中Cr的分散系數(shù),使用菲克第二規(guī)則,能夠簡略的猜測Hastelloy N合金在熔鹽環(huán)境中執(zhí)役30年后的元素散布。盡管知道合金腐蝕受熱分散機(jī)制操控,但合金在熔鹽中的腐蝕受界面觸摸狀況、合金缺點(diǎn)、腐蝕反響等影響,合金中元素的分散行為不能簡略的使用菲克規(guī)則進(jìn)行猜測。鎳基合金在熔鹽環(huán)境中Cr的分散規(guī)則關(guān)于猜測合金的腐蝕具有重要的含義,但關(guān)于這方面的研討并不充沛,亟待進(jìn)行深入研討。
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4、合金中Cr含量對腐蝕的影響
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鎳基高溫合金在熔鹽中的腐蝕首要是Cr的挑選性腐蝕,鎳基合金在熔鹽中的腐蝕行為特色受其Cr含量影響較大。Olson等人在 850℃的FLinaK鹽中對Hastelloy-X、Hastelloy-N、Ni-201、Incoloy-800H、Haynes-230和Inconel-617六種鎳基合金進(jìn)行500小時的腐蝕試驗(yàn),成果顯現(xiàn)合金的腐蝕跟著合金中Cr含量的添加,腐蝕加重,腐蝕失重簡直與合金中Cr含量成線性關(guān)系。Ouyang等人對Hastelloy-B3、Hastelloy-N、Haynes-242、Haynes-263和TZM幾種合金進(jìn)行高溫熔鹽腐蝕,發(fā)現(xiàn)在含有少數(shù)水雜質(zhì)的熔鹽中腐蝕后,合金的腐蝕失重跟著合金中Cr含量的添加而添加,腐蝕失重與樣品中(Cr+1/3Mo wt.%)成線性關(guān)系。Sona等人和Min Liu等人經(jīng)過不同鎳基合金的腐蝕試驗(yàn),也發(fā)現(xiàn)跟著合金Cr含量的添加,合金腐蝕加重。
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探究不同Cr含量的鎳基合金的腐蝕特色對研討,對熔鹽堆結(jié)構(gòu)資料的挑選及研制有重要的含義。但關(guān)于不同Cr含量的鎳基合金在熔鹽中的腐蝕規(guī)則,數(shù)據(jù)比較少并且不行體系,還有必要進(jìn)行深入研討。
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5、Cr 在熔鹽中的腐蝕產(chǎn)品
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鎳基合金在熔鹽中的腐蝕首要是Cr的挑選性腐蝕,研討Cr在熔鹽中的腐蝕產(chǎn)品,有助于猜測Cr的腐蝕反響,加深對Cr在熔鹽中的腐蝕機(jī)理的了解。在橡樹嶺的核動力飛行器項(xiàng)目中,做了很多關(guān)于Cr在燃料鹽中的腐蝕產(chǎn)品的研討,發(fā)現(xiàn)在FLiNaK燃料鹽中,Cr首要是以Cr(III)的方式存在,而在NaF-ZrF4鹽和FLiBe鹽中,Cr首要的存在價態(tài)為二價。Koger等人對Hastelloy-N合金研討發(fā)現(xiàn),金屬Cr在NaBF4-NaF(92-8 molewt.%)鹽中的首要腐蝕產(chǎn)品為Na3CrF6。
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Brinnt等人研討發(fā)現(xiàn),一些常見的不銹鋼、Inconel合金等在NaF-KF-LiF-UF4鹽中存在著Cr的腐蝕,在熔鹽中構(gòu)成了一些綠色的結(jié)晶物質(zhì),經(jīng)過與自己裝備的標(biāo)樣比對,發(fā)現(xiàn)Cr在NaF-KF-LiF-UF4鹽首要構(gòu)成了K2NaCrF6。對Cr在熔鹽中的腐蝕產(chǎn)品的研討比較會集的是在上世紀(jì)的橡樹嶺國家試驗(yàn)室,自從橡樹嶺國家試驗(yàn)室的熔鹽堆項(xiàng)目上個國際70年代中止后,對Cr在熔鹽中的腐蝕產(chǎn)品的研討根本中止,關(guān)于這方面的研討并不充沛,還有必要繼續(xù)深入研討。